Es pot preparar escalfant l'estibnita amb ferro

ja que el sulfur ferrós format sura sobre l'antimoni líquid i poden separar-se fàcilment.

Un altre mètode consisteix en calcinar l'estibnita en presència d'aire per tal de formar Sb₂O₄ que es redueix, posteriorment, amb carbó .

En els processos de refinatge de minerals de coure i plom s'obtenen com a subproducte importants quantitats d'antimoni.